巾帼之所以指的是女性，是因为它最初是指古代妇女所佩戴的一种特殊头饰。巾帼由金属框架和黑色缯帛制成，用于代替头发，直接戴在头顶，再绾以簪钗。由于这种头饰主要用于妇女，因此逐渐引申为妇女的代称。

在唐代，元稹的诗中提到“椎髻抛巾帼”，说明巾帼与南方女子梳的发髻有关，而不戴头巾和发饰。巾帼的用料考究，做工精细，价格昂贵，普通妇女难以承担，因此只有贵族妇女才会在祭祀庆典时佩戴，这也体现了巾帼的高贵身份。

随着时间的推移，巾帼一词的含义逐渐扩展，不再仅仅是头饰，而是成为对女性的一种尊称。人们开始用巾帼来形容女性中的英雄豪杰，如“巾帼英雄”。这个词语体现了对女性能力和成就的认可和尊重。

综上所述，巾帼之所以指的是女性，是因为它最初是指古代妇女所佩戴的一种头巾式头饰，后来引申为妇女的代称，并进一步成为对女性英雄人物的尊称。